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色譜定量的依據(jù)和方法有哪些
點(diǎn)擊: 次 時(shí)間:2016-11-23 10:32
一、色譜定量?jī)纱笠罁?jù)
氣相色譜是用峰面積或者峰高來(lái)定量的。依據(jù)如下:
最重要的第一條,就是檢測(cè)器的線性響應(yīng)關(guān)系。在所有的色譜檢測(cè)器中,除了FPD之外,所有的檢測(cè)器都遵從線性響應(yīng),也就是說(shuō)m=KS。這里m指單位時(shí)間內(nèi)到達(dá)檢測(cè)器的待測(cè)物質(zhì)的量(包括質(zhì)量或物質(zhì)的量),K表示線性響應(yīng)系數(shù),S表示檢測(cè)器響應(yīng)信號(hào)的值。也就是說(shuō),檢測(cè)器響應(yīng)信號(hào)的大小與單位時(shí)間到達(dá)檢測(cè)器的被測(cè)物質(zhì)的總量成正比。當(dāng)然我們也知道,這個(gè)關(guān)系是有范圍的,match量太大或者太小,都會(huì)脫離線性。
其次就是第二條,就是塔板理論。塔板理論充分闡述了峰高與進(jìn)樣量之間的關(guān)系,或者說(shuō)他們之間是成正比的。這個(gè)可以參考我對(duì)塔板理論的說(shuō)明。
根據(jù)這兩條,可以肯定的說(shuō),待測(cè)物質(zhì)的峰高與待測(cè)物的進(jìn)樣總量成正比。或者利用微積分可以推斷出,待測(cè)物質(zhì)的峰面積和待測(cè)物的進(jìn)樣總量成正比。既然峰高和峰面積都與進(jìn)樣總量成正比,為什么我們喜歡用峰面積,而不是更簡(jiǎn)單的峰高呢?這個(gè)問(wèn)題也很簡(jiǎn)單,因?yàn)樗謇碚摬煌耆_,峰形經(jīng)常不完全滿足正態(tài)分布,所以峰高的代表性不足。
什么時(shí)候峰高能夠有良好的代表性?很明顯,峰形良好而且對(duì)稱,成良好的正態(tài)分布曲線形狀的時(shí)候。或者說(shuō)峰形尖銳且對(duì)稱的時(shí)候。
色譜峰經(jīng)常拖尾,所以用峰面積定量就可以了,峰面積絕大多數(shù)情形下,都具有很好的代表性。但是在檢測(cè)器超載,或者模數(shù)轉(zhuǎn)換器超載,或者峰面積積分不準(zhǔn),或者進(jìn)樣代表性不足的時(shí)候,以及一些其他特殊情形下,用峰面積也不能得到正確結(jié)果。但無(wú)論如何,用峰面積定量,已經(jīng)是我們可能的最準(zhǔn)確方法了。
二、色譜定量方法
色譜定量方法共四種:外標(biāo)法、歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、內(nèi)加法(標(biāo)準(zhǔn)加入法)。
再細(xì)分歸一化法還可以分為百分比法,帶校正因子的歸一化法,部分歸一化法等。在這些定量方法中,百分比法和外標(biāo)法最簡(jiǎn)單,內(nèi)加法最麻煩。下面講解這些方法各自適合的情況。
當(dāng)我們能精確進(jìn)樣的時(shí)候,也就是能夠保證每一次進(jìn)樣總的進(jìn)樣體積都一樣的時(shí)候,我們總是傾向于選擇外標(biāo)法,當(dāng)然有些時(shí)候也選擇歸一化法。當(dāng)我們無(wú)法精確進(jìn)樣的時(shí)候,我們總是傾向于歸一化法。當(dāng)我們無(wú)法精確進(jìn)樣,又無(wú)法使用歸一化法的時(shí)候,我們總是傾向于選擇內(nèi)標(biāo)法。當(dāng)我們用內(nèi)標(biāo)法也無(wú)法解決的時(shí)候,我們會(huì)選用內(nèi)加法或者叫做標(biāo)準(zhǔn)加入法這個(gè)復(fù)雜的方式來(lái)定量。
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